1、概述
1903年德國首先在工業(yè)上使用硅鐵磁性材料。Hadfielde發(fā)表專利,美國Armco公司得到這一專利的使用權(quán),后開始生產(chǎn)硅鋼片。1906年,將硅含量提高到3%。1933年美國GOSS研制成冷軋取向硅鋼片。經(jīng)20年生產(chǎn)實踐,Armco公司冷軋硅鋼產(chǎn)能從20萬t/a增至70萬t/a,占世界產(chǎn)量的1/2,并解決了穩(wěn)定生產(chǎn)高牌號冷軋取向硅鋼片的技術(shù)關(guān)鍵,50年代先后將有關(guān)專利提供給美國ALC公司和聯(lián)合公司及國外企業(yè)。世界上80%的取向硅鋼片采用了Armco的生產(chǎn)工藝。
60年代,日本新日鐵公司生產(chǎn)出高磁感取向硅鋼片(即Hi-B鋼),1971年向美、德、法和比利時等國提供專利許可。1973年日本川崎制鐵公司研制成RCH高磁感取向硅鋼片,1974年推向市場,并向瑞典敘拉馬哈公司出售專利。
1994年,日本硅鋼片產(chǎn)量達(dá)165萬t/a,其中取向硅鋼33萬t/a,占20%,成為世界硅鋼片生產(chǎn)大國。據(jù)1995年新日鐵資料統(tǒng)計,世界年產(chǎn)硅鋼片470萬t/a,其中取向硅鋼片110萬t。據(jù)1998年“冶金經(jīng)濟(jì)內(nèi)參”報道,1996年世界硅鋼片總產(chǎn)650萬t,取向硅鋼片總產(chǎn)650萬t,取向硅鋼占20%,約130萬t。
硅鋼片按軋制方法,可分為熱軋硅鋼片和冷軋硅鋼片;冷軋硅鋼片按晶粒取向性可分為兩大類,一類為取向硅鋼片,它的結(jié)晶排列有一定規(guī)律和方向;另一類為無取向硅鋼片,它的結(jié)晶排列無一定規(guī)律,也無一定方向。熱軋硅鋼片皆為無取向的。
通常提到的取向硅鋼片是指其高斯織構(gòu)的單取向硅鋼片,特點是(110)晶面//軋面,[001]晶向//軋向。也有雙取向(立方織構(gòu))硅鋼片,特點是(100)晶面//軋面,晶向//軋向。
取向硅鋼按制造工藝特點和磁性分為普通取向硅鋼片(CGO)和高磁感取向硅鋼片(Hi-B)。兩者的性能區(qū)別見表1。
由于Hi-B鋼的易磁化軸在軋制方向上的取向度比CGO更高,且涂應(yīng)力涂層,其鐵損和磁致伸縮λs值比CGO鋼明顯降低,而且應(yīng)力敏感性更小,鐵損至少降低15%,相當(dāng)于提高3-4個牌號。
表1 普通硅鋼片和高磁感取向硅鋼片性能比較
類別 | B8(T) | [001]平均偏離角 | [001]偏離角<10°者占的比例 | 二次晶粒直徑 | 晶粒取向度 |
CGO | 1.82-1.85 | 約7° | 75% | 3-5mm | 85%-90% |
Hi-B | 1.92-1.95 | 約3° | 100% | 10-20mm(二次冷軋法時為3-5mm) | 高達(dá)95% |
注:CGO和Hi-B引用的是新日鐵的鋼種符號,其它公司的與之不同。
Hi-B鋼主要是180°磁疇,磁化主要靠疇壁移動,磁疇轉(zhuǎn)動情況很少,所以λ100([100]晶向的磁致伸縮)低而且高次諧波(λs隨B的變化不是線性關(guān)系,這產(chǎn)生了高次諧波)組分減少。
CGO和Hi-B的工藝見表2,其主要區(qū)別是(1)Hi-B通常用一次大壓下率冷軋,CGO通常是兩次中等壓下率冷軋;(2)Hi-B通常采用以AIN為主,以MnS(或MnSe)為輔的抑制劑,而CGO通常采用MnS(或MnSe)為抑制劑。
表2 CGO和Hi-B的工藝比較
工藝 | 普通取向硅鋼(CGO) | 高磁感取向硅鋼(Hi-B) | ||
A方案 | B方案 | C方案 | ||
抑制劑 | MnS(或MnSe) | AIN+MnS | MnSe+Sb | N+B+S |
鑄坯加熱溫度/℃ | 1350-1370 | 1380-1400 | 1350-1370 | 1250 |
?;瘻囟?℃ | 不?;?00-950 | 1100-1150 | 900-950 | 900-1025 |
第一次冷軋壓下率/% | 70 | 85-87 | 60-70 | 85-87 |
中間退火溫度/℃ | 850-950 | - | 850-950 | - |
第二次冷軋壓下率/% | 50-55 | - | 60-70 | - |
脫碳退火溫度/℃ | 800-850 | 濕H2+N2 | ||
高溫退火溫度/℃ | 1180-1200 | 1180-1200 | (820-900)*50h+(1180-1200) | 1180-1200 |
注:表中C方案現(xiàn)已被淘汰了。
2、世界取向硅鋼研究開發(fā)的主要趨勢
取向硅鋼新技術(shù)的開發(fā)動力源于用戶無止境的要求,如對硅鋼磁特性方面要求磁感應(yīng)強(qiáng)度高,中、弱磁場下的鐵損低;為了制造電器時滿足沖剪加工的需要,要求有一定的塑性;為了提高磁感性能,降低磁滯損耗,要求其有害雜質(zhì)含量低、板型平整以及表面質(zhì)量好;為了對環(huán)境友好,還要求硅鋼鐵心工作時低噪音化。
近幾十年來,美、日等國致力于開發(fā)和生產(chǎn)高磁感、低鐵損、磁致伸縮小、表面質(zhì)量好的冷軋取向硅鋼,技術(shù)日趨完善。
圍繞一個宗旨――降低生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品市場競爭能力,世界取向硅鋼研究開發(fā)的主要趨勢是:(1)高溫Hi-B和高溫取向硅鋼板坯采用電磁感應(yīng)加熱技術(shù),新日鐵廣田和川崎均采用此方法;(2)低溫Hi-B和低溫取向硅鋼生產(chǎn)技術(shù)的完善和研究,新日鐵八幡已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
到目前為止,CGO的鐵損P1.7/50已降到1.10W/kg以下,最佳厚度為0.23mm;由于薄規(guī)格產(chǎn)品變壓器制造過程中疊片成本高,且磁感低時,變壓器尺寸的減少有限,因此進(jìn)一步減薄板厚的研究不是主要方向。
通過機(jī)械刻痕、激光刻痕、快速加熱等技術(shù)進(jìn)步,Hi-B鐵損P1.7/50已降到0.7W/kg以下,最高磁感B800達(dá)到1.94T以上,廣田和川崎均做出了磁感B800為2.0T的試驗樣品。因此,Hi-B硅鋼的發(fā)展趨勢將是磁感更高,B800≥2.0T,鐵損更低,P1.7/50≤0.6W/kg,這將帶來全新的生產(chǎn)技術(shù),磁疇細(xì)化工藝的研究和應(yīng)用將提到進(jìn)一步發(fā)展。低溫Hi-B是新日鐵首先開發(fā)成功并投入工業(yè)大生產(chǎn)的,目前水平已達(dá)到高溫Hi-B性能水平。因此發(fā)展?jié)摿Ψ浅4蟆?
與世界取向硅金剛研究開發(fā)趨勢相對應(yīng),板坯低溫加熱、細(xì)化磁疇及減薄帶鋼方面的專利技術(shù)發(fā)展快速。
3、板坯低溫加熱技術(shù)
研制動態(tài)為:傳統(tǒng)板坯加熱溫度為1350-1450℃,研制的結(jié)果降至1250℃以下,有的已降至1150℃左右??蓺w納為以下降低板坯加熱溫度的方法。
(1)1200℃以下加熱溫度。此溫度下,鋼中存在的Al、Mn、S、Se和N等抑制劑形成元素不能固溶,引發(fā)二次再結(jié)晶不完善、磁性不良問題,采取的措施是在脫碳退火后二次再結(jié)晶之前的某一工序中補(bǔ)加增N處理,增N量控制在180-220μg/g范圍。
(2)1160℃以下加熱溫度。向鋼中添加抑制劑形成元素Se、S、B等,添加量B為5-80μg/g,Se(S)為120μg/g以下,控制Mn/(S+Se)≥4.0;實行1150℃*2min的熱軋板退火隨后急冷的工藝;在脫碳退火后至二次再結(jié)晶之前進(jìn)行增N處理;向退火隔離劑MgO中添加氮化錳、氮化鉻、二氧化鈦、硼酸等。
(3)1250℃以下加熱溫度。以AIN為抑制劑,采取以下工藝;控制最后第3機(jī)架到第7機(jī)架4個道次的累積壓下率為40%以上,壓下量分配為40-30-20-10-5-3-2;控制精軋最后1道次壓下率為20%以上;熱軋終了溫度控制在730-900℃,空冷數(shù)秒后以100℃/s速度冷卻至550℃,保溫1h后空冷;控制熱軋卷取溫度,700℃以上保溫1s,在700℃以下卷?。焕滠埧刂谱罱K壓下率為80%以上。
(4)先低溫后高溫加熱的工藝。先在氣體燃燒爐中將板坯加熱至1150℃左右,經(jīng)一定的軋制熱送到離線旁邊的電感應(yīng)加熱爐中,在保護(hù)氣體下側(cè)立短時加熱至1350-1450℃,這種工藝透燒均勻,固溶理想,減少氧化燒損,也降低了兩種爐的維修次數(shù),縮短生產(chǎn)周期,優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)。
(5)板坯加熱1200℃以下,冷軋前輔以預(yù)冷軋。對<1200℃加熱軋成的熱軋取向硅鋼板卷生產(chǎn)0.10-0.25m薄規(guī)格高磁感產(chǎn)品,因有時存在熱軋板厚與冷軋壓下率不匹配的矛盾,于是采用10%-35%壓下率的預(yù)冷軋作為聯(lián)結(jié)的紐帶。
(6)住友采用低碳2.3%Si+1.7%Mn+約0.001%Al鋼經(jīng)1150℃加熱和一次冷軋法的工藝。這是依靠(Al、Si、Mn)N作抑制劑。由于鑄坯加熱溫度和退火溫度明顯降低,而且以后不需要脫碳,制造成本明顯降低,可用作發(fā)電機(jī)、變壓器和磁屏蔽材。
(7)新日鐵八幡廠按AIN方案和以后滲N處理新工藝生產(chǎn)Hi-B鋼,鑄坯加熱溫度降到1250℃以下(即先把板坯在步進(jìn)式加熱爐加熱到1250℃左右,抽出經(jīng)粗軋軋兩個道次,再進(jìn)入電磁感應(yīng)爐FSK中快速加熱到高溫并保溫一定時間后,軋至熱軋成品厚度)。廣田廠仍按MnS+AIN方案生產(chǎn)Hi-B鋼。
(8)川崎采用AIN+Sb方案(0.015%-0.027%Als和0.015%Sb),鑄坯1200℃加熱。熱軋板經(jīng)900-1000℃*60s?;?,冷連軋機(jī)150℃一次冷軋到0.35或0.23mm,840℃脫碳退火后涂0.01-0.1μm顆粒細(xì)孔狀MgO(水化率1.0%-3.9%)。1200℃高溫退火后玻璃膜好。
(9)德國蒂森公司提出在GO和Hi-B鋼中加約0.07%Cu,鑄坯經(jīng)1260-1280℃加熱,使Cu2S固溶,MnS不完全固溶。熱軋板常化后析出大量<100μm的Cu2S(對Hi-B鋼來說也析出大量細(xì)小AIN)。GO鋼第二次冷軋壓下率≥65%。GO和Hi-B鋼冷軋都經(jīng)時效處理,成品磁性好。
(10)美國Armco公司提出3.5%Si、1.05%Mn、0.03%Al和0.17%Cu(S=30μg/g)成分,經(jīng)<1250℃加熱,熱軋1150℃時γ相數(shù)量>5%,?;滠埡兔撎纪嘶鸷蠼?jīng)滲N處理。
4、細(xì)化磁疇技術(shù)
為了進(jìn)一步降低取向硅鋼的鐵損,有3種措施:細(xì)化磁疇技術(shù)(這對降低Hi-B鋼和≤0.23mm厚產(chǎn)品的鐵損更有效)、提高硅含量和減薄鋼帶。
下面是細(xì)化磁疇的14種方法以及所采用的公司:
小刀或圓珠筆刻痕法;機(jī)械加工法;激光照射法(新日鐵、川崎);放電處理法(新日鐵、英國BSC);電子束照射法EB(川崎、美國ALC);局部加熱法;超聲波振動和噴射流體法;等離子噴射法(川崎);耐熱細(xì)化磁疇法;齒狀輥形成溝槽法(新日鐵);局部引入應(yīng)變區(qū)和酸洗形成溝槽法(新日鐵);局部去除玻璃膜并電鍍或涂充填物法(新日鐵、川崎、美國ALC);其他局部引入應(yīng)變區(qū)法(新日鐵和川崎);等離子噴鍍應(yīng)力薄膜法(川崎)。
下面是幾家公司有代表性的細(xì)化磁疇新技術(shù)。
4.1 新日鐵細(xì)化磁疇方法
(1)用刻痕輥加工法(特開平6-220539):含有1%-7%Si的板坯熱軋、冷軋、初次再結(jié)晶退火、涂層(彌散氧化物如Al2O3),用刻痕輥加工,卷取成帶卷,進(jìn)行二次再結(jié)晶退火。氧化物的粒徑盡量控制在0.5-100μm,在刻痕輥上的壓縮比為3%-90%。
(2)用脈沖CO2激光掃描法(特開平6-57335):對取向電工鋼板用脈沖CO2進(jìn)行激光掃描,在沿軋向以間隔≤2mm、帶寬度的空隙≤0.5mm和深度≥10μm掃描,對垂直軋向間隔≤10mm掃描。形成軋向直徑≤1mm和掃描長度≤3mm的圓形或橢圓形空穴,輻射束強(qiáng)度,即脈沖峰≥2*107W/cm2,激光波形脈沖半值寬度≥10μs,改善鐵損,該鋼可適用于在其后消除應(yīng)力退火,該裝置經(jīng)濟(jì)實用。
(3)耐熱磁疇控制取向電工鋼片的顯微組織及磁性(CAMP-ISIJ):研究了形成耐熱磁疇溝及微細(xì)晶粒的機(jī)械裝置以及各種溝對磁性的影響。試驗方法為,在板厚0.27mm的高磁通取向電工鋼片(3.2%Si)上,用齒形輥(Φ110mm、溝面距5mm、溝角度15°)采用機(jī)械方法在鋼板表面上形成溝。齒形輥的壓下力在1-4kg/cm2間變化,對溝的形狀以及之后的退火條件為800℃*2.5h,另外磁性是在對鋼板施加張力情況下進(jìn)行評價。對在H2保護(hù)氣氛中經(jīng)1200℃*5h退火,鋼板表面上微細(xì)晶粒消失時的磁性作了評價。在施加2kg/cm2以上壓力下,800℃*10min可形成微細(xì)晶粒。
(4)高溫退火后用齒輥刻痕(特開平8-157965):提供疊片鐵心適用的、噪音低、鐵損不惡化的取向電工鋼板的制造方法。具體措施是,在高溫退火后的鋼板上用間隔規(guī)定尺寸線狀溝的裝置進(jìn)行機(jī)械刻痕,齒寬為1-50μm,齒間隔1-6mm,齒與鋼板接觸,齒在板方向的速度<300mm/s,溝深為5-15μm。試驗鋼板的成分,實施條件及磁性見表3-表5。
表3 采用退火后齒輥刻痕法的鋼成分(%)
C | Si | Mn | Al | S | Cu | Sn | 余 |
0.083 | 3.26 | 0.073 | 0.029 | 0.028 | 0.11 | 0.14 | Fe |
表4 齒輥刻痕法的實施條件
類別 | 齒的沖擊速度/mm/s | 線狀溝間隔/mm | 線狀溝寬/μm | 線狀溝深/μm | 鋼板凹凸量/μm |
發(fā)明例 | 50 | 4 | 30 | 10 | 10-20 |
比較例 | 400 | 8 | 60 | 10 | 30-40 |
表5 齒輥刻痕法試驗鋼板的磁性
額定磁感 變壓器性能 | Bm/T | |||
1.3 | 1.5 | 1.7 | ||
變壓器鐵損(鐵心壓緊3kg/cm2,頻率50Hz) | 比較例 | 0.57 | 0.76 | 1.01 |
發(fā)明例 | 0.53 | 0.72 | 0.97 | |
變壓器噪音dB(鐵心壓緊3kg/cm2,頻率50Hz) | 比較例 | 36 | 40 | 48 |
發(fā)明例 | 31 | 35 | 43 |
4.2 川崎細(xì)化磁疇方法
(1)鋼帶橫向開溝槽降低鐵損(EP584610):熱精軋的晶粒取向硅鋼帶,帶中間退火的冷軋、軋至板厚,脫碳退火,沿鋼帶橫向形成線狀溝槽(尤其用蝕刻法)。成品退火,用Sn、B和/或Sb,或它們的氧化物、硫酸鹽填充溝槽。適宜溝槽的寬度為30-300μm,與帶鋼軋向呈60-90°施加間隔約為1mm。這種工藝適宜成分(%)為C 0.01-0.1、Si 2.0-4.5、Mn 0.02-0.12以及含有阻止晶粒長大的彌散抑制劑。對成分(%)為C=0.003、Si=3.36、Mn=0.07、Se=0.019、Al=0.025、Sb=0.023和N=0.0009的鋼帶進(jìn)行精加工,并用Sn或Sb電鍍表明,電磁鐵損W17/50為0.67W/kg,而只經(jīng)過開溝槽處理的為0.72W/kg,經(jīng)退火后不做開溝槽的為0.88W/kg。
(2)鋼板表面形成狀溝槽法(特開平8-225844):本發(fā)明是在垂直軋制方向上形成深度A及B相互交叉的線狀溝槽,且B/A=1.4-2.2范圍,盡量在距寬度方向30°以內(nèi)形成線狀溝槽。通過A、B溝槽交叉,并保持B/A比例獲得多方面的效果。例如,制成的板坯成分(%)為C=0.07、Si=3.28、Mn=0.07、Als=0.02、N=0.087、Se=0.02、Sb=0.025和Cu=0.08,熱軋成2.5mm,1100℃*1min加熱后急冷,冷軋成0.3、0.35mm。冷軋途中時效,蝕刻溝槽形成后,840℃*3min脫碳退火、涂MgO進(jìn)行高溫退火,溝槽間隔3mm,溝深及磁性見表6。
表6 線狀溝槽法的溝深及磁性能
板厚mm | 溝槽深度A/μm | 溝槽深度B/μm | B/A | Bs/T | W17/50/W/kg | 備注 |
0.30 | 20 | 20 | 1.00 | 1.920 | 0.95 | 比較材 |
30 | 30 | 1.00 | 1.915 | 0.93 | 比較材 | |
20 | 30 | 1.50 | 1.919 | 0.88 | 發(fā)明材 | |
30 | 45 | 1.50 | 1.917 | 0.87 | 發(fā)明材 | |
無 | 無 | 無 | 1.930 | 1.05 | 比較材 | |
0.35 | 20 | 20 | 1.00 | 1.920 | 1.04 | 比較材 |
35 | 35 | 1.00 | 1.915 | 1.03 | 比較材 | |
20 | 30 | 1.50 | 1.918 | 0.99 | 發(fā)明材 | |
無 | 無 | 無 | 1.932 | 1.14 | 比較材 |
(3)線狀溝加涂層技術(shù)法(特開平8-41602):通過溝形成鐵損降低的技術(shù)中,在鋼板表面上沿垂直軋向軋制帶有多量線狀溝,又在該溝的底面及兩側(cè)面的3個面中至少有1個面,擴(kuò)散有至少一種Ge、In、Sn、Pb及Bi等的氧化物及硫酸鹽,磁化性能優(yōu)良的取向電工鋼板。含硅鋼板坯熱軋后實施1次冷軋或帶中間退火的2次以上冷軋在冷軋后的鋼板上形成多量線狀溝,在成品退火后,向溝的2個側(cè)面和1個底面上附著上述的氧化物及硫酸鹽至少1種,隨后再在400℃以上的溫度退火。線狀溝的寬為30-300μm、與軋向呈30°角。實例如下:含有Al、Mn、Se及Sb作為抑制劑成分的硅鋼板坯經(jīng)熱軋常化后,兩次冷軋至0.23mm,在該冷軋鋼板上對非涂布部涂布保護(hù)膜,剩余部分形成溝,非涂布部的形狀與軋向呈10°,寬度為200μm,每隔3mm設(shè)置1條,用NaCl鹽溶電解蝕刻,其深度為25μm。除去保護(hù)膜,進(jìn)行脫碳退火及退火。對線狀溝處進(jìn)行YAG激光照射除去溝部薄膜,涂布各種含膠狀物質(zhì),再進(jìn)行退火,得到如表7所示結(jié)果。
表7 線狀溝加涂層法的實例性能
試樣 | 處理方式 | 退火溫度 | 時間 | Bs/T | W17/50/W/kg |
1 | 溝的底面及兩側(cè)面涂布Ge、Bi2O3混合物 | 700℃ | 2h | 1.909 | 0.720 |
2 | 溝的底面及兩側(cè)面涂布Sm、In2O3混合物 | 700℃ | 2h | 1.909 | 0.722 |
4.3 美國ALC的細(xì)化磁疇法
(1)低壓研磨刻痕法(US4964922):最終織構(gòu)退火后的硅鋼片,在絕緣層的外表面上,進(jìn)行一系列熱穩(wěn)定化磁疇細(xì)化,磨削鋼帶按預(yù)定間隔形成平行帶圖形,加工時使用相對低壓的磨料混合物,可充分移出表面,而不惡化表面,經(jīng)加工后的鋼板消除應(yīng)力退火后磁性不變壞。除該方法外,還可利用熱機(jī)械法或熱掃描法。本法生產(chǎn)的鋼板用于生產(chǎn)高導(dǎo)磁率及低鐵損的電力變壓器及發(fā)電機(jī)的鐵心材料。
(2)電磁刷法(US4968361):對形成絕緣底層的取向硅鋼片退火后,實施細(xì)化磁疇壁間隔的方法為:(a)部分去除底層顯露出所希望的線性圖形,可用硼酸等流動液體烙印處理,烙印深度為0.02-0.5μm,將帶有隔離劑的硅鋼片在227-644℃加熱;(b)有效地使磁疇細(xì)化并降低鐵損,還可通過化學(xué)處理使基層顯露。
(3)放電掃描法(US4931613):改善取向硅鋼板冷軋及成品退火后鐵損及磁導(dǎo)率的方法是通過絕緣涂層鋼板表面與電極接觸放電進(jìn)行掃描,控制方式為高電壓低電流或低電壓(電壓范圍為200-1000V)高電流,進(jìn)行疇壁細(xì)化,或刻痕。為改善變壓器、發(fā)電機(jī)類似供電設(shè)備的鐵損,均可以通過脈沖放電及刻痕方法進(jìn)行。
(4)耐熱疇壁細(xì)化法(US4915750):該發(fā)明改善電工鋼成品鐵損的方法為:電工鋼板退火后獲得了一定磁性,接著進(jìn)行至少一次的電子束處理,垂直于軋向形成處理帶與未處理帶呈平行線隔開,經(jīng)處理的部位與該部位基體熔化并重新固溶。電子束處理包括施加電壓20-200kV電子束的充分的能量,足以使每個區(qū)域產(chǎn)生缺陷、耐熱細(xì)化磁疇間距溫度達(dá)1800℃以及降低鐵損。
(5)應(yīng)用磷酸鹽法(US4911766):具有絕緣底層細(xì)化磁疇間隔的方法包括:部分去除底層以線狀顯露硅鋼基體,使之成為無熱塑應(yīng)力,介質(zhì)選擇磷酸鹽基化合物。隨后在還原性保護(hù)氣氛中一定溫度下保溫,以生成永久型含磷酸鹽的化合物,使耐熱磁疇細(xì)化來降低鐵損。
(6)局部去除絕緣涂層應(yīng)用金屬摻和物法(US4904314):具有絕緣底層的取向硅鋼片細(xì)化磁疇壁的方法包括:選擇磷酸鹽、硅酸鹽及其混合物或化合物形成鎂橄欖石底層,并在其上施加一層絕緣涂層。局部去除底層呈線狀顯露,金屬摻和物施加到顯露部分表面上,金屬摻和物可選擇Cu、Sn、Ni、Zn的混合物或化合物,顯露處具有無熱塑應(yīng)力,隨后在保護(hù)氣氛中退火,以一定時間擴(kuò)散,并控制擴(kuò)散量,產(chǎn)生永久微孔,形成耐熱疇壁,降低鐵損。
(7)電容放電劃痕法(US4780155):提供對取向電工鋼板(帶)織構(gòu)退火后和絕緣涂層后細(xì)化磁疇壁間隔改善鐵損的方法。工藝過程包括,電極與絕緣的鋼板接觸放電,所供電源為50-1000V,電極沿絕緣表面移動并垂直軋向移動。電容為0.001-10μF,鋼板通過電極后,鐵損降低。
(8)局部熱處理法(US5123977):對取向硅鋼板通過退火(1200℃以上),然后橫過軋向?qū)︿摪暹M(jìn)行刻痕,刻痕加工時鋼板經(jīng)過一組輥,下輥為光輥,上輥為帶齒輥,刻痕使鋼板產(chǎn)生局部變形,簡便易行地使鋼板晶粒細(xì)化,使細(xì)化后的疇壁耐熱,降低變壓器的鐵損。
4.4 美國Armco的細(xì)化磁疇法
(1)高速永久磁疇細(xì)化法(EP334222):沿垂直于晶粒取向電工鋼帶軋向的窄小區(qū)域除去玻璃膜涂層,此區(qū)域尺寸為3條深0.0025-0.0125mm*寬0.05-0.3mm的線痕,每間隔4-10mm開設(shè)這樣一個窄小區(qū)域,并對該窄小區(qū)域進(jìn)行電泳沉積涂層,使之在帶鋼及涂層之間,因不同熱膨脹系數(shù)產(chǎn)生應(yīng)力面。上述玻璃薄膜可用電解蝕刻除去,或是在蝕刻之后進(jìn)行激光處理產(chǎn)生窄小區(qū)域。在電泳沉積涂層之后可進(jìn)行感應(yīng)加熱,瞬時燒結(jié)及固化涂層。當(dāng)鋼中含有AIN作抑制劑時,電泳涂層可用含Al的甲醇浴即含有10g/L的Al粉末,20-50mg/L丹寧酸的電泳浴進(jìn)行涂層。應(yīng)用電壓30-50V處理5-15s,沉積Al后在消除應(yīng)力退火時粘著到鋼帶上。進(jìn)行這樣處理的作業(yè)線速度為91m/min以上,消除應(yīng)力退火后,改善磁性的效果依然存在。消除應(yīng)力退火后的P17鐵損改善8%-12%。
4.5 其他方法
(1)電解線性壓痕法(US4904312):英國鋼鐵公司通過用含一種弱酸的電解質(zhì)進(jìn)行電解來實現(xiàn)在取向電工鋼帶表面施加線狀刻痕。
(2)在線快速劃線痕裝置(US4728083):聯(lián)合技術(shù)公司提供。
(3)電蝕刻法(特開平1-279711):新日鐵公司的方法。含6.5wt%/Si以下的硅鋼冷軋后做退火處理,以便去除冷軋應(yīng)力。隨后在鋼帶表面上形成玻璃膜后,轉(zhuǎn)動激光鏡,使反射鏡及透鏡在鋼帶上以寬約0.05-3mm線狀,在一定區(qū)域以間隔5-20mm照射,降去玻璃薄膜,讓鋼帶露出。用水或甲醇作溶媒,在40℃以上濃度5%-20%的硝酸溶液中浸漬,將鋼帶露出部分以0.1-0.5A/cm2的電流移動蝕刻,在玻璃薄膜以下,形成深約0.012-0.095mm的微細(xì)永久磁疇,干燥后,涂布防銹劑,制造磁性優(yōu)良的硅鋼帶。
5、薄帶生產(chǎn)技術(shù)
取向硅鋼按厚度不同,可分為一般硅鋼片(0.3-0.5mm厚)和薄硅鋼帶(0.025-0.2mm厚)。嚴(yán)格說,冷軋取向硅鋼薄帶是指厚度≤0.1mm含3%Si的(110)[001]取向硅鋼。
薄帶的制造工藝如下:
0.2-0.35mm厚GO或Hi-B鋼帶→酸洗去除玻璃膜和絕緣膜→冷軋到0.1mm或0.05mm或0.025mm厚→連續(xù)退火→涂絕緣膜
冷軋取向硅鋼薄帶是軍工和電子工業(yè)中的一種重要材料,主要用于工作頻率≥400Hz下的高頻變壓器、脈沖變壓器、脈沖發(fā)電機(jī)、大功率磁放大器、通訊用的扼流線圈、電感線圈、存儲器和記憶元件、開關(guān)和控制元件、磁屏蔽以及在振動和輻射條件下工作的變壓器。
其特點是:(1)工作頻率越高,渦流損耗明顯增高,所選用的鋼帶也應(yīng)當(dāng)愈薄。(2)取向硅鋼薄帶的磁性與原始材料的取向度和磁性、冷軋壓下率以及退火工藝密切相關(guān)。原始材料GO鋼和Hi-B鋼的取向度和磁性高,制成的薄帶產(chǎn)品磁性也高。
硅鋼帶減薄,作為有效降低鐵損的措施之一,國外技術(shù)進(jìn)展如下。
5.1 薄規(guī)格(0.1mm以下)取向硅鋼生產(chǎn)技術(shù)
(1)新日鐵薄規(guī)格各向異性硅鋼片制造方法(特開平6-31303)。
以(110)[001]織構(gòu)的各向異性硅鋼片作原材料,經(jīng)冷軋、熱處理、三次再結(jié)晶再次形成(110)[001]織構(gòu)。軋制時軋輥圓周速度控制在≤30mm/s,獲得平均晶粒尺寸≤1.5mm。特別適宜制成高磁感低鐵損各向異性硅鋼片。用280μm板厚,以≤30mm/s的軋輥圓周速度冷軋至35μm,熱處理后其平均粒徑≤1.5mm,磁感B8≥1.9T。本發(fā)明作了輥速38.2mm/s及20.7mm/s兩水平的冷軋試驗,得到了輥速與B8(在T℃*1h時)的關(guān)系。即不論輥速是高還是低,只要溫度達(dá)1100℃以上時,B8可達(dá)1.9T以上,三次再結(jié)晶完成,形成(110)[001]取向。
(2)新日鐵含氮高磁感低鐵損(100)位向薄帶的制造方法(特開平8-27516)。
提供的這種磁性材料要求冷軋薄帶中含有氮20-250μg/g其余實質(zhì)上為Fe所組成,在含H2保護(hù)氣氛中,在γ/α相變點以下的溫度進(jìn)行再結(jié)晶,制成高磁感低鐵損(100)位向硅鋼薄帶(50μm左右,鐵純度達(dá)99.9%惟上,C、P、S、Si、Mn、Al、O的含量都在50μg/g以下)。把制成理想化學(xué)成分的冷軋薄帶(含[N]20-250μg/g)在含H2保護(hù)氣氛中,于800-900℃范圍,快速退火0.1-100h,充分使(100)晶粒長大。至于升溫速度不加限制,1-100℃/min都行。發(fā)明者作了含[N]10μg/g(比較例)以及含[N]60-240μg/g(發(fā)明例)的試驗,結(jié)果表明比較例(100)晶粒比例占50%,而發(fā)明例隨含[N]量從60μg/g提高到240μg/g,其(100)晶粒達(dá)80%至92%。經(jīng)對純鐵及含[N]100μg/g鋼材退火后作X射線衍射分析,[N]100μg/g的硅鋼材的(200)峰值高,表明(100)位向高。
(3)川崎超低鐵損0.01-0.15mm厚度Si鋼板的生產(chǎn)方法(特開平4-45274)。
除去成品退火前取向硅鋼板表面上的非金屬物質(zhì),以50%-80%壓下率再軋成厚度0.01-0.15mm,經(jīng)700℃以上、1100℃以下溫區(qū)的退火,將軋制后的鋼板在退火前或后用Si、Mn、Cr、Ni、Mo、W、V、Ti、Nb、Ta、B、Cu、Zr、Hf、Al的N化物、C化物、CN化物的1種以上進(jìn)行張力涂膜處理,膜厚0.005-5μm。有利于穩(wěn)定得到超低鐵損0.01-0.15mm厚取向硅鋼板。
(4)NKK磁感高的薄規(guī)格取向硅鋼板的制造方法(特開平8-73940)。
不用抑制劑,短時間退火使GOSS方位充分完善,提供穩(wěn)定制造磁感高的取向硅鋼板的方法。成分按wt%計,C≤0.01、Si=2.5-7.5、S<0.01、Al<0.01、N<0.01、Cu<0.01,其余為Fe及不可避免的雜質(zhì)組成,結(jié)晶粒徑為30-200μm,而且用向量法表示的結(jié)晶方位的取向度合計為6以上,進(jìn)行50%-90%冷軋,制成板厚0.07mm-0.20mm的鋼板,在1000-1300℃溫度區(qū)域還原性保護(hù)氣氛或氧分壓0.5Pa以下的非氧化性保護(hù)氣氛或真空中進(jìn)行退火制成取向硅鋼板。冷軋前結(jié)晶粒徑為30-200μm時,B8在1.75T左右,而在40-100μm時,B8在1.85T左右。這是因為冷軋前的結(jié)晶粒徑在40-100μm時,GOSS方位起源的{111}<112>的變形織構(gòu)充分完善,退火時作為驅(qū)動力的表面能使異常晶粒長大的GOSS晶核增多。做了4組試驗,分別生產(chǎn)成0.07mm、0.09mm、0.12mm、0.13mm厚度的產(chǎn)品,都得到了B8為1.75T以上的磁性。
5.2 其他較薄厚度的硅鋼生產(chǎn)技術(shù)
(1)NKK具有優(yōu)良磁性的取向硅鋼板的生產(chǎn)(特開平8-199242)。
該專利實際生產(chǎn)板厚為0.10-0.23mm產(chǎn)品,實行兩次冷軋或三次冷軋法。含有Si(2.5-7.0)wt%的高硅鋼板坯,1000-1300℃加熱后熱軋,其壓下率50%以下,1000℃至750℃壓下率70%以上,750℃以下壓下率40%,700℃以下卷取之后,40%以上一次冷軋,之后600-900℃退火,50%-90%壓下率二次冷軋,接著在1000-1300℃還原性保護(hù)氣氛或氧分壓0.5Pa以下的非氧化性或真空中退火。
或者經(jīng)上述熱軋后采用三次冷軋法:30%-80%第一次冷軋,600-900℃退火;40%-80%第二次冷軋,600-900℃退火;50%-75%第三次冷軋,采用上述1000-1300℃保護(hù)氣氛的退火。
新的研究是特開平5-186829、5186830,但難得到穩(wěn)定的高磁性。
(2)新日鐵板厚0.25mm以下取向電工鋼板的生產(chǎn)方法(特開平6-33217)。
帶中間退火的兩次冷軋,軋至≤0.25mm厚度、脫碳退火、涂退火隔離劑MgO,高溫退火。通過調(diào)整涂布的退火隔離劑的數(shù)量,提高占積率達(dá)0.90-0.92,并降低鋼卷側(cè)變形深度,中間變形長度(中歪)。本發(fā)明控制涂布置在5.8-6.5g/m2。公式為0.90≤W/(V*ρ)≤0.92。式中W為MgO涂布重量;V為MgO涂布到帶卷的體積m3;ρ為鋼板密度(kg/m3)。
側(cè)變形深度指板寬邊部發(fā)生的變形寬度。中部變形長度指帶卷外圈部分板寬中央部位發(fā)生的變形長度,這些變形主要是在高溫退火1200℃左右發(fā)生的。中部變形主要是高溫退火冷卻時在帶卷半徑方向上發(fā)生溫度差,在帶卷外圈部分發(fā)生中部變形。側(cè)變形是由高溫退火爐帶卷承載臺與帶卷的熱膨脹差,特別是薄規(guī)格材帶卷因其下側(cè)部單位重量增大而發(fā)生變形。在此之前,特開昭56-103046號、61-52320號公報也作過研究,但當(dāng)產(chǎn)品厚度減薄時,這類問題又頻繁發(fā)生。
(3)川崎厚度0.15-0.25mm取向硅鋼板(特開平成4-2724)。
由wt%計,C 0.02-0.10、Si 2-4、Mn 0.05-0.10、Als 0.01-0.065、Se 0.01-0.10、N 0.003-0.015、Sb 0.01-0.20成分組成的板坯,熱軋至厚度1.6mm以下。熱軋板在500℃以下卷成帶卷。繼而以83%-90%壓下率冷軋至最終成品厚度0.15-0.25mm,經(jīng)脫碳退火后涂布退火隔離劑,最終成品退火,升溫至700-800℃保溫10-100h,再以5-50℃/h升溫速度加熱至1100-1250℃進(jìn)行凈化退火。制成適用于變壓器鐵心等的磁性優(yōu)良的超薄取向電工鋼板。
6、結(jié)語
我國目前只有武鋼生產(chǎn)取向硅鋼,市場占有率不到40%,國內(nèi)對取向硅鋼的需求主要依賴于進(jìn)口。作為鋼鐵企業(yè)和力爭躋身世界500強(qiáng)的寶鋼,取向硅鋼的生產(chǎn)目前僅處于中間試驗階段,因此了解世界取向硅鋼的主要生產(chǎn)國家和企業(yè)在一些關(guān)鍵技術(shù)方面的發(fā)展?fàn)顩r和趨勢,對于將來高質(zhì)量生產(chǎn)取向硅鋼和開發(fā)研究有自主知識產(chǎn)權(quán)的生產(chǎn)技術(shù)是必要的,希望本文能對國內(nèi)有關(guān)企業(yè)和研究單位在生產(chǎn)和開發(fā)取向硅鋼的技術(shù)方面帶來啟發(fā)和幫助。